NBS溴代甲基反應(yīng)中的問題
我作反應(yīng)的原料是，苯環(huán)對位上分別是一個(gè)甲基和正十二醚鍵，NBS 溴代，BPO為引發(fā)劑，四氯化碳為反應(yīng)溶劑，目標(biāo)產(chǎn)物應(yīng)該是左邊的甲基那里上一個(gè)溴。做了很多次就是不成功。
前幾次：可能NBS 加入的太快，導(dǎo)致上了兩個(gè)溴，然后水解成兩個(gè)羥基，變成了醛基。
然后，增加反映條件為氮?dú)夥眨芽諝飧艚^掉，結(jié)果還是一樣。
最后，把NBS 分批加入，結(jié)果還是一樣。
不知道到底哪里出了問題。溶劑四氯化碳是買來500ml分析純的，沒有重蒸，這個(gè)應(yīng)該不會影響這么大。
請各位大俠幫幫忙。
答：先上2個(gè)Br是不可避免的,多少的問題.你可以嘗試重結(jié)晶.譬如是EA/PE體系
或直接用乙醚低溫重結(jié)晶試試,我以前用過這2個(gè)體系都挺好的.
其次就是:溶劑多加點(diǎn),然后BPO先加入,NBS 在65°左右分批加入,加慢點(diǎn).加完之后回流反應(yīng).這樣可能上2個(gè)會少點(diǎn).
還有就是或者換AIBN試試,這引發(fā)劑引發(fā)溫度會低一點(diǎn),一般40°左右就能引發(fā).
建議如下：
1、NBS ：產(chǎn)品投料量1:1
2、加NBS時(shí)，用藥勺分批加入。
3、加NBS時(shí)一定要在冰浴下，或冷井中。
4、加完NBS，冰浴下反應(yīng)1H左右，然后移到室溫下反應(yīng)，隨時(shí)點(diǎn)板檢測!
5、用AIBN
6、把溶劑換一下，乙醚或四氫呋喃
7、把NBS配成四氫呋喃溶液滴加
8、NBS當(dāng)量在1.0就好，多了也沒用
9、這個(gè)反應(yīng)做好了，收率不超過70
提高收率，把NBS換成溴，在四氫呋喃中反應(yīng)，溫度不超過15度，溴的當(dāng)量在1.2左右，主要雜質(zhì)為上兩個(gè)的和沒反應(yīng)完的原料。用甲苯或者EA/PE來結(jié)晶就好了。我當(dāng)時(shí)做的時(shí)候，底物略有不同，溶劑為4-甲基四氫呋喃，反應(yīng)完成后，產(chǎn)物直接析出，過濾即可，然后用甲苯結(jié)晶純化。
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